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DM2400

MEDXRF輕元(yuan)素光譜儀


滿足(zu)國(guo)Ⅴ、國(guo)VI對車用汽柴油超低(di)S檢測要(yao)求(qiu)


超低(di)檢測限(300s):

Si: 0.7ppmP: 0.4ppm

S: 0.15ppmCl: 0.08ppm


采用

單色(se)激(ji)發能量色散(san)X射線熒光(guang)(MEDXRF)分析技術

高(gao)衍射(she)效率對數螺線旋(xuan)轉雙(shuang)曲面(LSDCC)人工晶體

高計數率(2Mcps)和分(fen)辨率(123eV)SDD探測器

合(he)理kVmA靶材組合的微焦斑薄鈹窗(chuang)X射線管


符合(he)標準:

GB/T 11140

ISO20884

ASTM D2622

ASTM D7039

ASTM D7220

ASTM D7757

ASTM D7536

ISO 15597

ASTM D6481


概述(shu)

DM2400型單色(se)激(ji)發能量色(se)散X射線熒光輕元素(SiPSCl)光譜儀(yi),簡稱DM2400MEDXRF輕(qing)元素光(guang)譜儀(yi),是本公(gong)司集數十年(nian)X熒光(guang)光(guang)譜儀的研究經(jing)驗,在公司原(yuan)有的DM系列X熒光測硫(liu)儀、X熒(ying)光多元素(su)分(fen)析儀、波長(chang)色(se)散X射線熒(ying)光多道光譜儀等的基礎上研制推出的本公(gong)司第(di)一款單(dan)色激發XRF光譜儀。它采用以下技術和器件,使(shi)采(cai)用(yong)50W光管的能譜儀DM2400具有出(chu)(chu)色(se)的再現(xian)性和(he)穩(wen)定性,超低檢出(chu)(chu)限(xian),實已將檢測水(shui)平提升(sheng)到一個新高度。


單色激(ji)發能(neng)量色散X射線(xian)熒(ying)光(MEDXRF)分析技術(shu)

X射(she)線熒光光譜儀的檢出限LODlimit of detection)是指(zhi)由(you)基質空白所產生的儀器背景信號標準偏差(cha)的3倍值的相應量,即:

1

式(shi)中(zhong),Rb為背景(本底)計數強度,N為已知(zhi)濃度為C的低濃度試樣的計數強度,T為測量時間。從式(1)可以看出檢出限與靈敏度(N-Rb/C成反比,與背(bei)景(jing)Rb的平方根(gen)成正比。在測量時(shi)間一定的情況(kuang)下(xia)要降低檢(jian)出限,就必須提高靈敏(min)度和(或(huo))降低背景(jing)。

1.MEDXRF分析技(ji)術原(yuan)理圖


傳統XRF,無論是EDXRF還是WDXRF,無法實現較低(di)檢(jian)出(chu)限(xian)的一(yi)個主要原(yuan)因是X射(she)(she)線光管(guan)出射(she)(she)譜(pu)中連續(xu)軔致輻射(she)(she)的散(san)射(she)(she)使(shi)得熒光光譜(pu)的連續(xu)散(san)射(she)(she)背(bei)景較高。

單色(se)激發能量色(se)散X射線熒光(guang)(Monochromatic Excitation Beam Energy Dispersive X-Ray Fluorescence)分析技術,就是采用光學器件將X射線(xian)光管出射譜單色化,進而使得熒光光譜的(de)連續散射背景極大地降低,同時盡可(ke)能少的(de)降低甚至于可(ke)能的(de)話增加所需激(ji)發X射線(xian)的(de)(de)單色化的(de)(de)線(xian)或窄能(neng)量帶的(de)(de)強度,從而大(da)大(da)降低了檢出限。相(xiang)比傳統的(de)(de)EDXRF降低了1至(zhi)2個數量級,相比大功(gong)率(如4kw)的WDXRF也要(yao)低得多。

2.樣品的(de)XRF光譜圖(tu)


高衍射效率對數螺線(xian)旋轉點對點聚焦(jiao)人工單色晶體

X射線(xian)光管(guan)出射譜單色化的(de)方法(fa)很多,有(you)濾波片法(fa),二次靶(ba)法(fa)和衍射法(fa)等。而衍射法(fa)中的(de)雙曲面衍射晶(jing)體(ti)DCCDoubly CurvedCrystals)是單色化最(zui)(zui)好(hao)和(he)效(xiao)率最(zui)(zui)高(gao)的。

衍(yan)射必須滿足Bragg定律:

nλ=2dsinθ 2

也(ye)就是(shi)說(shuo)從源出射的射線其波長必須(xu)滿足(2)式才被(bei)衍射,所以(yi)其(qi)具(ju)有(you)極(ji)好的單(dan)色化。又由(you)于(yu)DCC能(neng)將點源(yuan)聚(ju)焦(jiao),所以(yi)有大的收集立體角,從而有極高(gao)的效率。另(ling)外,聚(ju)焦(jiao)還能(neng)使(shi)照射到(dao)樣品的光斑很(hen)小,從而使(shi)小面積的半導體探測器Si-PINSDD可(ke)以接受大部分樣品較小面中的熒光射線,也就是說DCC還提高了探測(ce)效率。

圖(tu)3.實線為X射(she)線管的出射(she)譜,

紅色為(wei)經(jing)LSDCC單色化的(de)特征X射(she)線入(ru)射(she)譜


DCC按其(qi)曲(qu)面又分為半聚(ju)焦(Johann),全聚焦(Johansson)和對數(shu)螺線(Logarithmic Spiral)等。其中半(ban)聚焦(jiao)只是部分滿足衍射條件(jian),所(suo)以經半(ban)聚焦(jiao)DCC單色(se)化的特征X射線入射譜是最差的。全(quan)聚焦(jiao)是完全(quan)滿足衍射條(tiao)件且(qie)是點(dian)對點(dian)聚焦(jiao)的。但(dan)全(quan)聚焦(jiao)DCC的(de)制造工藝極其復(fu)雜,除彎曲外它(ta)必須(xu)有一個磨成(cheng)R曲面的過(guo)程,天然晶體如(ru)SiGe等是很脆的,極不容易(yi)磨制,而人工(gong)晶體(ti)是不可(ke)能(neng)磨制的,另外(wai)天然晶體(ti)通常在非(fei)常窄的光譜區域中(zhong)射(she)X射(she)線(xian)。導(dao)致靶材(cai)特征X射線只有一部分被衍射,積分衍射率低

DM2400采用(yong)的對數螺線旋轉(zhuan)雙曲面(mian)人工晶體DM30L,是集本公(gong)司技術精英經(jing)2年的刻苦專研(yan)(yan)研(yan)(yan)制而成的專利產品。對(dui)數螺線(xian)DCC也是完全滿足衍射條件的(de),雖然聚焦不是點(dian)對點(dian)的(de),而(er)是點(dian)對面的(de),但由于這個面很(hen)小,一(yi)般只有2mm左右,所(suo)以(yi)可認為是點(dian)對點(dian)的。它用的是DM人(ren)工晶(jing)體,該(gai)晶(jing)體的(de)積分衍射率(lv)是天然晶(jing)體的(de)310倍(bei)。另外,它只(zhi)需彎曲無(wu)需磨(mo)制和(he)拼接,制造方(fang)便。

圖(tu)4. LSDCC點(dian)(dian)對(dui)點(dian)(dian)聚焦(jiao)原理圖


高分辨率(lv)(123eV)高計數率(lv)(2 Mcps)的SDD探測器

X射線探測器的種類(lei)有(you)很多,有(you)正(zheng)比計(ji)數(shu)管(guan),Si-PIN探(tan)測器(qi)和硅漂移探(tan)測器(qi)SDD等(deng)。探(tan)測器(qi)(qi)的(de)分(fen)辨率以全能(neng)峰的(de)半寬度表示,全能(neng)峰的(de)凈計(ji)數(shu)與半寬度無(wu)關,但(dan)其(qi)背景(jing)計(ji)數(shu)與半寬度成正比,所以分(fen)辨率越高(gao)則檢出限越低。正比計(ji)數(shu)管的(de)半寬度是半導體探(tan)測器(qi)(qi)的(de)8倍左右,所(suo)以檢(jian)出限(xian)高8的平方根倍左右。Si-PIN的分辨率比(bi)SDD的稍差,且其在(zai)高計數率下(xia)分辨(bian)率急劇下(xia)降(jiang),所以SDD是最好的(de)探測器。

DM2400采(cai)用德國KETEK公司生產(chan)的VITUS H20 CUBE(最(zui)高級)SDD探測器(qi),其分辨率(lv)小于123eV,有效探測面積20mm2,計(ji)數率2Mcps

5. 硅(gui)漂移探測器SDD


合(he)理(li)kVmA、靶材組合的微焦(jiao)斑薄鈹窗(chuang)X射(she)線管

激發樣(yang)品(pin)的(de)X射線(xian)能(neng)量越(yue)接近所(suo)需分析(xi)元素的(de)吸收限,其激發效率就(jiu)越(yue)高(gao)。DM30L晶體僅衍射X射線(xian)管出射譜(pu)中(zhong)的高強度特征(zheng)X射(she)線(xian),其有靶材發(fa)出。所(suo)以合理的選(xuan)用靶材能得到最(zui)高的激發(fa)效率。DM2400標準型(xing)由于可測量Cl以下的(de)元素(su),所以選擇Ag作為靶材(cai)。

選定靶材(cai)后,在X射(she)線光管最大功率一定的(de)情況下,如50W,合理的(de)光管(guan)高壓(kV)和電流(mA)組(zu)合能(neng)達(da)到最(zui)大(da)的(de)激發(fa)效率。由于采用(yong)點(dian)對點(dian)的(de)聚焦(jiao),所以必須采用(yong)微焦(jiao)斑的(de)X光(guang)管(guan)。由于(yu)靶材的特(te)征X射線能量很低,所以必須用薄鈹窗(chuang)X射(she)線管。

DM2400采(cai)用(yong)50W微焦(jiao)斑薄(bo)鈹(pi)窗X射線管,標準型選用Ag靶,并對kVmA進(jin)行合(he)理組合(he)。

6. 微焦(jiao)斑薄鈹窗X射線(xian)管

標(biao)定

用(yong)已知含量的7SiPSCl樣(yang)品對儀器進(jin)行標定(ding),得圖(tu)7的工作曲(qu)線(xian)。

圖(tu)7. SiPSCl樣品工作曲線


這些工作曲線的(de)相關系數γ 均大于0.999,表示(shi)DM2400光譜儀的(de)線(xian)性誤差(cha)極小。


準確(que)度

為了進(jin)一步測(ce)試分析(xi)的(de)準確性,制備了具(ju)有不同硫含量的(de)柴(chai)油和輕質油的(de)五(wu)個(ge)樣(yang)(yang)品(pin),每個(ge)樣(yang)(yang)品(pin)裝(zhuang)入兩(liang)個(ge)不同的(de)樣(yang)(yang)品(pin)杯中(zhong)進(jin)行S準(zhun)確度(du)試驗:


2. 用五個(ge)未知樣品測定S分析(xi)的準確度結果

樣品

標(biao)稱值(ppm

1號(hao)樣品杯(ppm

2號(hao)樣(yang)品杯(ppm

柴油(you)5

5

4.91

4.82

柴(chai)油3

3

3.02

3.05

汽油(you)2

2

2.12

2.00

汽(qi)油(you)10

10

10.8

10.2

汽(qi)油25

25

24.5

25.2


2示出了獲得的(de)濃度(du)結果(guo)(ppm),以(yi)及與(yu)標稱(cheng)值的比(bi)較。這些結果(guo)表示在(zai)低濃(nong)度水平下,用DM2400光譜儀可以實現S的優異的準確度。


精確(que)度

對(dui)三種(zhong),每種(zhong)各裝(zhuang)入七個不同樣品杯的汽(qi)油樣品進行S重復性試(shi)驗(yan):


1. S汽油樣品S分析的(de)重復(fu)性測試數據

樣品(pin)杯(bei)號(hao)

1種樣品(ppm

2種樣品(pin)(ppm

3種樣品(ppm

1

1.15

5.31

10.32

2

1.08

4.92

9.89

3

0.90

5.05

10.11

4

0.93

4.78

9.67

5

1.01

4.88

9.51

6

1.03

5.16

9.90

7

0.97

5.26

9.81

平(ping)均(jun)值

1.01

5.05

9.89

標準(zhun)偏差

0.086

0.201

0.269

RSD

8.6%

4.00%

2.69%


這些結果表示在(zai)低濃(nong)度水平下,用DM2400光譜儀可以實現S的優異的重復性(xing)。


特點

快速同時(shi)所需(xu)測(ce)量元(yuan)素同時快速分(fen)析,一(yi)般幾十秒給出(chu)含(han)量結果(guo)。

低檢出限(xian)采用先(xian)進(jin)MEDXRF技(ji)術,LSDCC核心(xin)技術(shu),達(da)到全(quan)球最低(di)檢出限。具極高的(de)重現(xian)性(xing)和再現(xian)性(xing)。

長期穩(wen)定(ding)采用(yong)可變(bian)增益數(shu)字多道,PHA自動調(diao)整(zheng)、漂移校(xiao)正、偏差(cha)修正等(deng)功(gong)能(neng)具極好(hao)的(de)長期(qi)穩定性。

環保節(jie)能(neng)射線防護達豁免(mian)要求。分析時不(bu)接(jie)觸不(bu)破壞樣品,無(wu)污染,無(wu)需化(hua)學試劑,也不(bu)需要(yao)燃燒。

使(shi)用(yong)方便觸(chu)摸屏操作。樣(yang)品(pin)直接裝入(ru)樣(yang)品(pin)杯,放(fang)入(ru)儀器后只需按[啟動]鍵即可(ke),真正實現一鍵操作。

高(gao)可靠性(xing)一體化(hua)設計,集成化程度高(gao),環(huan)境(jing)適(shi)應能力強(qiang),抗干擾能力強(qiang),可靠性(xing)高(gao)

高性價比無需鋼瓶(ping)氣(qi)體(ti),運行維護(hu)成本極低。價格為國外同類產(chan)品的(de)一半。是真(zhen)正的(de)高性價比產(chan)品。



適用范圍(wei)

適用(yong)于煉油廠、檢測(ce)及認證機(ji)構、油庫(ku)、實驗室測量范圍(wei)從0.5ppm10%各種油品(如(ru)汽(qi)油、柴油、重油、殘渣(zha)燃料油等)、添加(jia)(jia)劑、含添加(jia)(jia)劑潤滑油、以及煉(lian)化過程中的產品。

亦適(shi)用于各(ge)行各(ge)業任何材料中Cl以下元素的同時(shi)測(ce)量


主要技術指標




注:如用戶認為標準型的DM2400不能滿足要求,可向本公司提出,本公司可盡可能滿足用戶的要求。如要求更低的檢測限,本公司可將晶體從1塊增加到3塊以降低檢測限為原來的1/1.73。如要求測量F以下原子序數的元素,本公司可為用戶選擇AP3.3入射窗的SDD。如用戶要在高S的基體下測微量AlSi,本公司可將標準型的Ag靶改為Mo靶,以滿足用戶要求。